پایداری طولانی‌مدت گازهای خلوص بالا در سیلندرهای آلومینیومی در شرایط انبارداری متفاوت

پایداری گازهای خلوص بالا در سیلندرهای آلومینیومی حاصل توازن ظریف میان ویژگی‌های شیمیایی گاز، ساختار سطح داخلی سیلندر و شرایط انبارداری است.سپهر گاز کاویان تولید کننده و تامین کننده گازهای خالص وترکیبی دارای گواهینامه ISO17025 و آزمایشگاه مرجع اداره استاندارد ایران می باشد.جهت خرید گازهای خالص و ترکیبی تماس بگیرید.02146837072 – 09033158778 

سیلندرهای آلومینیومی از دیدگاه علمی، یکی از ظریف‌ترین و حساس‌ترین محیط‌های نگهداری برای گازهای خلوص بالا محسوب می‌شوند. در ظاهر، فلزی سبک و مقاوم‌اند، اما در درون خود جهانی از فرآیندهای فیزیکی و شیمیایی نهفته دارند که مستقیماً بر خلوص و ترکیب گاز اثر می‌گذارند. وقتی گازهای با خلوص 99.999% یا بالاتر در چنین محفظه‌هایی ذخیره می‌شوند، هر تغییر جزئی در دما، فشار، رطوبت یا حتی ساختار سطح داخلی سیلندر می‌تواند باعث تغییر ترکیب گاز در مقیاس ppm شود. این پدیده، که در نگاه اول ناچیز به نظر می‌رسد، در صنایع دقیق مانند نیمه‌هادی‌ها، داروسازی یا آزمایشگاه‌های کالیبراسیون می‌تواند اثر قابل‌توجهی بر نتایج داشته باشد.

سیلندر آلومینیومی برخلاف فولاد، با وجود مقاومت عالی در برابر زنگ‌زدگی، در برابر برخی واکنش‌های سطحی حساس است. لایه‌ای نازک از اکسید آلومینیوم همیشه روی سطح داخلی آن تشکیل می‌شود که نقش محافظتی دارد. این لایه اگرچه از نظر شیمیایی نسبتاً پایدار است، اما در طول زمان و تحت شرایط مختلف محیطی، رفتار متفاوتی از خود نشان می‌دهد. در محیط‌های مرطوب، تمایل به جذب بخار آب افزایش یافته و ساختار لایه اکسیدی ممکن است متخلخل‌تر شود. در دماهای بالا، تغییر فازهای اکسیدی می‌تواند سبب دگرگونی در انرژی سطحی و در نتیجه افزایش جذب مولکول‌های قطبی گردد. همین تغییرات ریز اما مداوم، دلیل اصلی کاهش پایداری برخی گازهای خالص در طول زمان است.

تعامل گاز با سطح داخلی سیلندر

در تماس گاز با دیواره آلومینیومی، پدیده‌هایی مانند جذب سطحی (adsorption)، نفوذ سطحی و واکنش شیمیایی ممکن است رخ دهد. شدت این تعامل به نوع گاز بستگی دارد. برای مثال، گازهای بی‌اثر مانند نئون، آرگون و هلیوم تقریباً هیچ واکنشی با سطح نشان نمی‌دهند و خلوصشان حتی پس از چند سال بدون تغییر می‌ماند. اما در مقابل، گازهایی نظیر اکسیژن، دی‌اکسید کربن، نیتروس‌اکسید یا هیدروژن می‌توانند با سطح سیلندر تعامل داشته باشند. اکسیژن به مرور لایه اکسید آلومینیوم را ضخیم‌تر می‌کند، در حالی که دی‌اکسید کربن در حضور رطوبت، تمایل به تشکیل کربنات‌های سطحی دارد. هیدروژن نیز به دلیل نفوذپذیری بالا می‌تواند در شبکه فلز نفوذ کند و تغییرات فشاری نامحسوسی ایجاد نماید.

در چنین سیستم‌هایی، ریزساختار سطح داخلی سیلندر تعیین‌کننده است. اگر سیلندر تازه تولید شده باشد و سطح آن صیقلی و تمیز باشد، احتمال جذب مولکول‌های گاز بسیار کم است. اما با گذشت زمان، حتی در نبود واکنش‌های شدید، تغییرات میکروسکوپی در سطح می‌تواند مکان‌های فعال جدیدی برای جذب ایجاد کند. این پدیده در گازهایی مانند نیتروژن اکسید یا هیدروژن سولفید بیشتر مشاهده می‌شود.

جدول زیر به‌صورت خلاصه نشان می‌دهد که چگونه ترکیب گاز و شرایط انبارداری می‌تواند بر میزان پایداری تأثیر بگذارد:

نوع گاز ویژگی شیمیایی حساسیت به رطوبت واکنش‌پذیری با آلومینیوم پایداری تقریبی در شرایط استاندارد
هلیوم بی‌اثر بسیار کم ندارد بیش از ۵ سال
آرگون بی‌اثر بسیار کم ندارد بیش از ۵ سال
اکسیژن اکسیدکننده متوسط بالا ۲ تا ۳ سال
دی‌اکسید کربن اسیدی ضعیف بالا متوسط حدود ۲ سال
هیدروژن کاهنده کم متوسط ۱ تا ۲ سال
نیتروس‌اکسید واکنش‌پذیر ملایم متوسط بالا کمتر از ۲ سال

همان‌طور که دیده می‌شود، حتی در میان گازهای خالص، تفاوت چشمگیری در رفتار شیمیایی آنها وجود دارد. بنابراین، درک دقیق از ماهیت هر گاز، نخستین گام برای پیش‌بینی پایداری آن در سیلندر آلومینیومی است.

اثر شرایط انبارداری بر رفتار گاز

شرایط فیزیکی محیط انبار مانند دما، رطوبت و فشار محیط، اثر مستقیم و تجمعی بر ترکیب گاز درون سیلندر دارند. اگرچه سیلندر به نظر کاملاً بسته می‌رسد، اما در مقیاس مولکولی، هیچ سطحی کاملاً نفوذناپذیر نیست. در دماهای بالا، حرکت مولکول‌ها در فلز افزایش یافته و امکان نفوذ گاز به لایه‌های زیرین یا تغییر در فشار داخلی فراهم می‌شود. برای مثال، در آزمایش‌هایی که روی گاز اکسیژن در سیلندر آلومینیومی انجام شده، مشاهده شده است که در دمای ۴۰ درجه سانتی‌گراد، نرخ تغییر فشار در طی یک سال حدود ۰٫۸٪ افزایش می‌یابد؛ در حالی که در دمای ۲۰ درجه سانتی‌گراد این تغییر کمتر از ۰٫۱٪ است. این تغییر فشار معمولاً همراه با تغییرات جزئی در ترکیب مولکولی است.

رطوبت نیز نقش تعیین‌کننده‌ای دارد. حتی مقدار ناچیزی بخار آب در محیط انبار، اگر به تدریج از طریق شیر یا اتصالات وارد سیلندر شود، می‌تواند با برخی گازها واکنش دهد و ترکیبات ثانویه ایجاد کند. این موضوع برای گازهای اسیدی یا اکسیدکننده به‌مراتب شدیدتر است. رطوبت همچنین در درازمدت باعث تغییر ساختار سطح اکسیدی داخلی می‌شود و این تغییر، سطح را برای جذب مولکول‌های دیگر آماده‌تر می‌کند.

تأثیر فشار و تراکم مولکولی

فشار گاز در سیلندر، نه‌تنها بر ظرفیت ذخیره اثر دارد بلکه بر پایداری ترکیب نیز مؤثر است. در فشارهای بالا، احتمال نفوذ مولکول‌ها به نقص‌های سطحی افزایش می‌یابد. گازهای کوچک مانند هیدروژن یا هلیوم به‌ویژه در فشارهای بالاتر از ۱۵۰ بار، تمایل بیشتری به مهاجرت در شبکه فلزی دارند. در مقابل، در فشارهای بسیار پایین‌تر، جذب سطحی کاهش می‌یابد اما احتمال ورود آلودگی‌های بیرونی در صورت نشت بسیار ناچیز نیز افزایش می‌یابد.

آلومینیوم در مقایسه با فولاد، ضریب انبساط حرارتی بیشتری دارد. بنابراین، با تغییر دما، فشار داخلی سیلندر آلومینیومی بیشتر نوسان می‌کند. این نوسان‌های متناوب در طول زمان می‌توانند موجب ایجاد ترک‌های ریز در لایه اکسید شوند. هرچند این ترک‌ها در حد نانومتری‌اند، اما برای گازهایی با خلوص بالا، حتی همین مقدار نیز در طول سال‌ها اثرگذار است.

نقش زمان در تغییرات ترکیب گاز

زمان یکی از عوامل پنهان ولی مهم در کاهش پایداری گاز است. در نگاه نخست، گاز خالصی که درون سیلندر ذخیره شده، به دلیل عدم تماس با محیط بیرون باید همواره ثابت بماند. اما در واقعیت، واکنش‌های آهسته‌ای درون سیلندر در حال وقوع‌اند. برای مثال، در گازهای محتوی اکسیژن یا دی‌اکسید کربن ، تشکیل محصولات اکسیدی یا کربناتی در مقیاس مولکولی رخ می‌دهد. در گازهای حاوی ترکیبات گوگردی، حتی جذب چند اتم گوگرد روی سطح فلز می‌تواند در طول سال به تغییر خلوص قابل اندازه‌گیری منجر شود.

آزمایش‌ها نشان داده‌اند که خلوص برخی گازها در سیلندرهای آلومینیومی پس از ۱۸ ماه تا ۲۴ ماه ممکن است حدود ۰٫۵ تا ۱ ppm کاهش یابد. این مقدار برای بسیاری از کاربردها ناچیز است، اما برای صنایع نیمه‌هادی یا تولید حسگرهای دقیق، قابل‌قبول نیست. به همین دلیل در این حوزه‌ها معمولاً از سیلندرهایی با پوشش داخلی پسیوکننده (inert coating) استفاده می‌شود.

پوشش‌های داخلی و رفتار سطح اصلاح‌شده

برای کنترل واکنش‌های سطحی، شرکت‌های تولیدکننده سیلندر از فناوری‌های پوشش‌دهی داخلی استفاده می‌کنند. لایه‌هایی بر پایه پلی‌تترافلوئورواتیلن (PTFE)، سیلیکا و یا اکسیدهای اصلاح‌شده، سطح فلز را از تماس مستقیم با گاز جدا می‌کنند. بررسی‌ها نشان داده‌اند که در سیلندرهای دارای پوشش PTFE، میزان تغییر ترکیب گاز در بازه سه‌ساله کمتر از ۰٫۱ ppm بوده است، در حالی که همین گاز در سیلندر بدون پوشش تا ۰٫۸ ppm تغییر داشته است. پوشش داخلی همچنین اثر قابل‌توجهی بر کاهش جذب سطحی گازهایی مانند آمونیاک، نیتروژن اکسید و سولفید هیدروژن دارد.

با این حال، کیفیت و یکنواختی پوشش اهمیت زیادی دارد. هرگونه ناحیه ناقص یا خراش می‌تواند نقطه‌ای برای واکنش گاز با فلز پایه ایجاد کند. در شرایط انبارداری طولانی‌مدت، حتی نقصی در حد میکرومتر، می‌تواند به‌مرور به منبع واکنش‌های موضعی تبدیل شود.

ساختار لایه اکسیدی و تأثیر آن بر پایداری

اکسید آلومینیوم (Al₂O₃) به‌طور طبیعی در دو فاز اصلی α و γ تشکیل می‌شود. فاز α دارای ساختاری متراکم و پایدار است، در حالی که فاز γ متخلخل‌تر و واکنش‌پذیرتر است. نسبت این دو فاز در سطح سیلندر بستگی به فرآیند تولید و عملیات حرارتی دارد. در دماهای بالا، بخشی از γ به α تبدیل می‌شود و پایداری افزایش می‌یابد، اما در محیط‌های مرطوب، لایه γ رشد می‌کند و نفوذپذیری افزایش می‌یابد. این رفتار دوگانه سبب می‌شود که دو سیلندر با آلیاژ یکسان، در شرایط مختلف، رفتار متفاوتی نسبت به پایداری گاز نشان دهند.